黑果枸杞籽油的氧化稳定性研讨

黑果枸杞( Lycium ruthenicum Murray) 属于茄科 ( Solanaceae) 、枸杞属( Lycium) 的多年生落叶灌木， 别名苏枸杞，有“软黄金”之称。黑果枸杞自古以来 就是滋补佳品，也是典型的食药两用资源。

1 材料与方法

1． 1 实验材料

黑果枸杞，购于新疆乌鲁木齐月明楼市场。氯 化镁( 分析纯) 、冰乙酸、结晶氯化铝( 分析纯) ，天津 永晟精细化工有限公司; 氯化铁( 分析纯) ，天津市 福晨化学试剂厂; 无水氯化钙( 分析纯) 、氯化锌( 分 析纯) 、可溶性淀粉、氯化钠 ( 分析纯) 、碘化钾( 分 析纯) 、硫酸锰( 分析纯) 、硫酸钾( 分析纯) ，天津市 盛奥化学试剂有限公司; 维生素 E、4 － 叔丁基茴香 醚( BHA) 、叔丁基对苯二酚( TBHQ) ，上海源叶生物 科技有限公司; 氯仿、石油醚( 60 ～ 90 ℃ ) ，天津市富 宇精细化工有限公司。 电子天平，上海越平科学仪器制造有限公司; SB － 3200DTD 超声波清洗机，宁波新芝生物科技股 份有限公司; SHB － III 循环水式多用真空泵，上海 科恒实业发展有限公司; 上海一恒DHG-9140A台式恒温鼓风干燥箱; ＲE － 52A 旋转蒸发 器，上海亚荣生化仪器厂; ＲHP － 1000A 型高速多功 能粉碎机，郑州九工机械设备有限公司; 电子万用 炉，北京市永光明医疗仪器有限公司; 标准分样筛 ( 80 目) ，浙江省虞市道墟纱筛厂。

1． 2 实验方法

1． 2． 1 黑果枸杞籽油的提取

取一定量的黑果枸杞，置于 50 ℃ 恒温干燥箱 干燥至恒重，取出待温度降到室温后，用高速粉粹 机粉碎，用 80 目筛筛分去果肉，取筛上物黑果枸杞籽。将黑果枸杞籽再次粉碎，得到黑果枸杞籽 粉。取 20 g 黑果枸杞籽粉于 250 mL 锥形瓶中，加 入 160 mL 石油醚，置于超声波清洗机中( 设置超 声提取温度 40 ℃ ，频率 40 kHz，功率 210 W) ，超声 提取 35 min 后，静置，用布氏漏斗进行抽滤，滤液 转入旋转蒸发器中，40 ℃ 下蒸除溶剂，再置于干燥 箱干燥至恒重，黑果枸杞籽油移入棕色瓶避光冷 藏备用。

1． 2． 2 黑果枸杞籽油氧化稳定性测试

1． 2． 2． 1 水的影响

取 4 个 50 mL 锥形瓶，分别加入 30 g 黑果枸杞 籽油，再分别添加 0． 05% 、0． 1% 、0． 2% 、0． 5% 的去 离子水，密封后置于( 100 ± 1) ℃的烘箱中，每隔12 h 取样 2 g 测定 POV。

1． 2． 2． 2 空气的影响

取 2 个 50 mL 锥形瓶，分别加入 30 g 黑果枸杞 籽油，一个锥形瓶密封，另一个锥形瓶敞口，均置于 ( 100 ± 1) ℃的烘箱中，每隔12 h 取样2 g 测定 POV。

1． 2． 2． 3 温度的影响

取 4 个 50 mL 锥形瓶，分别加入 30 g 黑果枸杞 籽油，密封后分别置于 ( 40 ± 1 ) ℃、( 60 ± 1 ) ℃、 ( 80 ± 1) ℃及( 100 ± 1) ℃ 的烘箱中，每隔 12 h 取样 2 g 测定 POV。

1． 2． 2． 4 光照的影响

取 2 个 50 mL 锥形瓶，分别加入 30 g 黑果枸杞 籽油，密封后一个置于暗处，另一个置于自然光照 下，均放入( 100 ± 1) ℃的烘箱中，每隔 12 h 取样 2 g 测定 POV。

1． 2． 2． 5 金属离子的影响

取 9 个 50 mL 锥形瓶，分别加入 30 g 黑果枸杞 籽油，再向其中分别添加氯化钙( CaCl2 ) 、氯化铝 ( AlCl3 ) 、氯化镁( MgCl2 ) 、氯化铁( FeCl3 ) 、氯化锌 ( ZnCl2 ) 、氯化钠( NaCl) 、硫酸锰( MnSO4 ) 、硫酸钾 ( K2 SO4 ) 、硫酸铜( CuSO4 ) ，添加量均为 0． 1% 。密 封后均置于( 100 ± 1) ℃ 的烘箱中，每隔 12 h 取样 2 g 测定 POV。

1． 2． 2． 6 抗氧化剂的影响

取 6 个 50 mL 锥形瓶，分别加入 30 g 黑果枸杞 籽油，再向其中分别添加 0． 02% VE、0． 02% TBHQ、 0． 02% BHA、0． 02% TBHQ + VE ( 质 量 比 1 ∶ 1 ) 、 0. 02% TBHQ + BHA( 质量比 1∶ 1) 、0． 02% BHA + VE ( 质量比 1∶ 1) 。密封后均置于( 100 ± 1) ℃ 的烘箱 中，每隔 12 h 取样 2 g 测定 POV。

1． 2． 3 POV 的测定

按 GB 5009． 227—2016 测定油样 POV。

2 结果与分析

在报道自动氧化的机理中发现，含有 少量的水分有利于维持油脂的氧化稳定性，其原因 主要是水能够水化金属离子，降低其催化活性。本文研究了水对黑果枸杞籽油氧化稳定性的影响，结 果如图 1 所示。

由图 1 可见，与对照组相比，在黑果枸杞籽油中 添加少量水( 0． 05% 、0． 1% 、0． 2% 和 0． 5% ) 均降低 了黑果枸杞籽油的 POV。在储藏初期，添加少量水 的黑果枸杞籽油的 POV 均呈梯度上升趋势，108 h 后 POV 出现了激增。这可能是通过前期氧化的积 累水分对金属离子的抑制效果不再明显造成的。不 同水分含量的黑果枸杞籽油 POV 的大小为 0． 05% ＞ 0． 2% ＞ 0． 5% ＞ 0． 1% 。在实验储藏期内，添加水的 黑果枸杞籽油的 POV 均低于对照组。黑果枸杞籽 油中适宜的水分含量有助于其氧化稳定性的保持。

3 结 论

以黑果枸杞籽油为原料，在 添 加 不 同 量 ( 0. 05% 、0． 1% 、0． 2% 、0． 5% ) 的水、不同种类的金 属离子( FeCl3、MnSO4、K2 SO4、CuSO4、NaCl、MgCl2、 AlCl3、CaCl2、ZnCl2 ) 与抗氧化剂( TBHQ、BHA、VE ) ， 以及不同的光照、温度和通气情况下，研究黑果枸杞 籽油的氧化稳定性。结果表明: 不同添加量( 0. 05%、 0． 1% 、0． 2% 、0． 5% ) 的水均能降低黑果枸杞籽油 的 POV，延长黑果枸杞籽油的货架期; 不同金属离 子对黑果枸杞籽油 POV 的影响不同，添加 0． 1% AlCl3、CaCl2、ZnCl2 的黑果枸杞籽油的 POV 均低于 对照组，添加 0． 1% CuSO4、FeCl3、MnSO4、K2 SO4的黑 果枸杞籽油的 POV 均高于对照组，其中以 FeCl3对 黑果枸杞籽油 POV 增高的影响最为明显; 添加不同 抗氧化剂的黑果枸杞籽油的 POV 均低于对照组，其 中添加 TBHQ + BHA 对黑果枸杞籽油 POV 降低的 效果最为明显; 避光、密封以及较低温度有利于黑果 枸杞籽油的保存。



 

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